Hola, Edgar. Si es posible.
Para ellos si recuerdas al inicio de instalar tenemos que configurar el usuario y el email, esta sería la primera cuenta para github, digamos que esta es tu cuenta personal, para subir tus proyectos, cambios, etc.
Ahora en la segunda cuenta, imagina que sería tu cuenta de trabajo, donde están los proyectos de la empresa en la que trabajas. Desde aquí he visto dos formas de hacerlo:
La primera configurando tus llaves, para conexiones ssh hacia GitHub (Te dejo el enlace a la documentación: https://docs.github.com/es/free-pro-team@latest/github/authenticating-to-github/connecting-to-github-with-ssh), te comento que conectarnos a github vía ssh, es algo que hacemos en este curso.
La segunda, sería estar dentro del repositorio, en la carpeta/proyecto donde lo inicializaste, y vuelves a configurar tu usuario y asu vez tu email. Te dejo el ejemplo de como sería:
git config user.name “Edgar Omar”
git config user.email “edgar@azulschool.net”
si te das cuenta omitimos lo que es “–global”
Espero haber sido de ayuda.
Saludos